摘要：近年來國內(nèi)外都在研究含鹵素特種橡膠的新型硫化體系--噻二唑硫化體系。隨著特種橡膠在電線電纜、膠管膠帶和汽車橡膠制品中的應(yīng)用越來越廣噻二唑硫化體系的研究也逐漸深入。噻二唑硫化體系由噻二唑衍生物[ 交聯(lián)劑ECHO.A(美國) 、TDD(德國) ] 、促進(jìn)劑[ 促進(jìn)劑808 (美國) 、NC(德國) ]和氧化鎂或氫氧化鎂以及其他填料組成。本文著重研究了以ECHO.A為代表的噻二唑硫化體系的組成、配比、應(yīng)用、硫化性能比較，為噻二唑硫化體系在含鹵特種橡膠中的推廣應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。橡膠促進(jìn)劑808（ VANAX808）產(chǎn)品說明書

名稱：正丁醛苯胺縮合物（butyraldehyde anilin-econdersate）

其它名稱：橡膠促進(jìn)劑808     結(jié)構(gòu)式：C6H5-N=CH-CH2-CH2-CH3

物化性質(zhì)：棕紅色或琥珀色粘稠油狀液體，有特殊氣味。閃點135℃。溶于苯、乙醇、汽油，不溶于水。隔絕空氣時貯藏穩(wěn)定、否則貯藏過久，色澤變深，相對密度增加，但不影響促進(jìn)效力。

在含氯聚合物與噻二唑硫化體系；噻二唑衍生物；硫化劑ECHO.A配合使用。

 

含鹵橡膠硫化速度和交聯(lián)程度是衡量交聯(lián)彈性體材料性能的重要指標(biāo)。由于含鹵橡膠多數(shù)是飽和橡膠,分子主鏈不含雙鍵,因此不能用二烯類橡膠通用的硫黃/ 促進(jìn)劑體系作硫化體系。最初,國外參照PE 交聯(lián)的方法采用過氧化物硫化體系作特種橡膠的硫化體系;后來,開發(fā)了含鹵橡膠的非過氧化物硫化體系,即硫脲硫化體系和噻二唑硫化體系[1-4] 噻二唑硫化體系可以用于含鹵橡膠例如氯化聚乙烯橡膠（CM）,氯醇橡膠（ECO，CO）氯丁橡膠（CR）氯磺化聚乙烯橡膠（CSM），氯化橡膠，氯丁二烯橡膠（EVA）的硫化交聯(lián)[5]。ECHO.A在噻二唑硫化體系中用做交聯(lián)劑，ECHO.A是一種噻二唑衍生物。一般條件下含鹵橡膠具有很好的耐油、耐熱、和耐臭氧的性能，選擇適當(dāng)?shù)牧蚧w系是影響含鹵橡膠硫化的關(guān)鍵。在含鹵橡膠的應(yīng)用中，要求其具備適當(dāng)?shù)膲嚎s比和耐熱性。過氧化物常被用作交聯(lián)劑，但是應(yīng)用范圍比較小硫化缺點也比較多。ECHO.A能比過氧化物產(chǎn)生更好的延展性，消耗更少的配合物。采用噻二唑硫化的特種橡膠制品具有阻燃，耐高溫，耐寒，耐臭氧，耐油性能和壓縮永久變形小，撕裂強度高的優(yōu)點，噻二唑硫化體系的硫化速度比NA-22 硫化體系快得多,硫化膠物理性能與過氧化物硫化體系硫化膠相近,撕裂強度又大于過氧化物硫化體系 ,即噻二唑硫化體系兼具硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系的優(yōu)點,特別是噻二唑硫化體系還能無模硫化和可使用廉價的芳烴油作增塑劑,而硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系膠料不能用芳烴油作增塑劑。噻二唑硫化體系不僅可以用于橡膠型含氯聚合物硫化交聯(lián)，還可以用于熱塑性彈性體的交聯(lián)，可以用于共聚物也可用于均聚體系硫化交聯(lián)，在含氯橡膠和天然橡膠合成橡膠（NBR,SBR,EPDM）共混體系中可以起到共交聯(lián)作用[6-7]，適合于制造各種混煉膠。 

ECHO.A噻二唑硫化體系的優(yōu)點：

l        可以作為單一硫化體系使用，硫化速度快，正硫化時間短，防止焦燒 

l        硫化過程對環(huán)境沒有污染，不會產(chǎn)生噴霜，沒有刺激性氣味

l        操作安全，操作過程中及制成的制品中無刺激性臭味 

l        可以在硫化罐中無模硫化，也可以在硫化機硫化，適合注塑 

l        可以用廉價的芳烴油作為增塑劑 

l        硫化過程不會被空氣氧化，分批硫化的橡膠制品差異小 ，適合大規(guī)模硫化 

l        低消耗，高性價比一．

噻二唑硫化體系的組成./噻二唑衍生物[ 交聯(lián)劑ECHO.A(美國) 、TDD(德國) ] 、促進(jìn)劑[ 促進(jìn)劑808 (美國) 、NC(德國) ]和氧化鎂或氫氧化鎂和其他填料組成[8]。  

材料名稱	組份
氯化聚乙烯135A	100
輕質(zhì)氧化鎂	10
氫氧化鈣	6
甲基錫	0.5
模得麗935P	3
炭黑N770	20
		1#	2#	3#	4#	5#	6#
輕質(zhì)碳酸鈣		150.0	150.0	180.0	180.0	150.0	150.0
檸檬酸三正丁脂		80.00	80.0	100.0	100.0	80.0	80.0
ECHO-A		2.50	2.5	2.5	2.5
808.00		0.80	1.0	0.8	1.0
DCP						3.0
TAIC						6.5	6.5
BIPB							3.0
合計：		372.8	373.0	422.8	423.0	379.0	379.0
含膠率（%）：		26.8	26.8	23.7	23.7	26.4	26.4
硫化條件：		180℃×220秒	180℃×220秒	180℃×220秒	180℃×220秒	180℃×600秒	180℃×600秒
硬度（邵爾A）度		57	58	52	53	57	60
100%定伸強度：Mpa		1.52	1.37	0.94	0.92	1.39	1.73
拉伸強度：Mpa		7.64	7.61	6.37	6.88	6.82	6.54
扯斷伸長率：％		483.3	503.9	539.9	563.3	470.9	356.6
熱空氣老化（120℃×72h)
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
耐ASTM 1#油
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
體積變化率：%
硫化條件：		140℃×30分鐘	140℃×30分鐘	140℃×30分鐘	140℃×30分鐘	140℃無法硫化	140℃無法硫化
硬度（邵爾A）度		62	63	57	58
100%定伸強度：Mpa		1.56	2.9	1.1	1.0
拉伸強度：Mpa		7.62	6.6	6.5	6.6
扯斷伸長率：％		446.64	382.7	497.2	497.8
熱空氣老化（120℃×72h)
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
耐ASTM 1#油
硬度變化（邵爾A）度
拉伸強度變化率：％
扯斷伸長率變化率：％
體積變化率：%